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润兴化工(化工原料)
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尼龙是一种聚酰胺热塑性树脂,又称PA,1929年由杜邦公司研发成功,1939年工业化。由于其高强度、高韧性、耐磨性和耐冲击性,广泛应用于工程塑料、合成纤维、塑料薄膜、涂料和粘合剂。在世界五大工程塑料中,其产量和消费量均居首位。
聚己内酰胺(PA6)和聚己二胺(PA66)是世界上尼龙的主要品种,产能和产量约占95%。尼龙产品除PA6和PA66外,还包括PA11、PA12、PA610、PA612、PA1010、PA46以及近年开发的新型半芳香族尼龙PA6T和PA9T。
全球尼龙产能
2018年全球PA6总产能为875万吨,主要集中在欧洲和亚洲。目前,全球有120多家制造商,主要生产能力集中在巴斯夫、台湾省 *** 等。其中,前十大厂商的总产能为301.1万吨,占全球产能的34.3%。表1显示了全球十大PA6制造商的产能。
表1 2018年全球PA6主要制造商
2018年全球PA66总产能为282万吨,主要集中在北美、东北亚、西欧等地。目前全球有20多家生产企业,主要有英威达(48万吨)、杜邦(41.2万吨)、奥圣德(53万吨)、巴斯夫(11万吨)。其中,全球主要厂商总产能为225.9万吨,占全球总产能的80%,产能集中度较高。中国神马集团PA66产能14万吨,世界排名第五。
国内尼龙生产能力
近年来,国内尼龙产能逐年增加。2011年产能约222.9万吨,2018年达到537万吨。目前,中国已经成为世界上更大的PA6生产国,国内对PA66的消费需求也在不断增加。PA66的国际巨头在中国不断布局产能,如图1所示。
图1 2011-2018年国内尼龙产能
从2011-2018年国内尼龙产能图可以看出,国内尼龙产能仍以PA6和PA66为主,2011年占尼龙总产能的95.3%,2018年占93%。近年来,由于尼龙特种产品和生物基产品的不断发展,其产能也在逐年增加,从2011年的不到5%增加到2018年的7%左右。
国内尼龙行业,由于己内酰胺已实现国内生产,PA6产能逐年增长,2018年产能450万吨,占全国尼龙产能的83.8%;2018年PA66产能51.2万吨,增长有限,主要是国内没有成熟的己二腈生产技术,被国外垄断;除PA6和PA66以外的其他尼龙品种统称为特种尼龙,产能从2011年的10.4万吨增长到2018年的35.8万吨。特种尼龙主要用作工程塑料。
6.PA66产业链介绍
PA6和PA66产品是国内尼龙工业的主要产品。PA产业链的基础原料是石油下游产品苯,其次是丁二烯、苯酚、甲苯等。中间产品有环己酮、己内酰胺、己二酸、己二胺、己二腈等。下游产品主要是锦纶纤维、锦纶薄膜和锦纶工程塑料。图2为国产尼龙上下游产业链结构。
图2尼龙上下游产业链
从图2可以看出,环己酮、环己醇等。是这个产业链中重要的中间产品。目前,国内环己酮(环己醇)的工业生产方法主要有苯酚加氢脱氢工艺、苯加氢环己烷氧化工艺和苯部分加氢环己烯水合工艺。国内主流技术是后两种技术。
6.PA66的生产技术现状
PA6生产技术现状
PA6是通过己内酰胺的聚合生产的。目前,国内己内酰胺主要有两种生产工艺:甲苯法和苯法。该方法可以不用环己酮肟自行制取己内酰胺,但工艺条件复杂苛刻,副产物多,基本属于淘汰法。
苯制备己内酰胺主要包括环己酮制备、环己酮肟制备和己内酰胺合成。环己酮的制备方法主要有苯酚加氢法、环己烯水合法和环己烷氧化法。
目前广泛使用的是环己烯水合法,相对安全、清洁、经济。
环己酮主要由环己酮和羟胺制备。根据羟胺类型的不同,主要有 *** 羟胺法(HSO)、一氧化氮还原法(NO)和磷酸羟胺法(HPO)以及环己酮肟化法。目前国内主流工艺有环己酮羟胺法和环己酮氨肟化技术。近年来,新的生产厂家很少采用环己酮-羟胺法,而大多采用环己酮氨肟化新工艺。
环己酮肟化通过贝克曼重排生产己内酰胺,工业上主要有液相重排和气相重排。贝克曼液相重排工艺比较成熟,催化剂便宜,性能稳定。目前世界上98%的己内酰胺采用液相重排法,我国己内酰胺生产企业也采用该技术。
气相贝克曼重排过程没有 *** 铵生成,比较绿色环保,但需要贵金属催化剂。目前也是高校和研究机构的研究热点。
PA66生产技术现状
以己二酸和己二胺为原料,通过缩聚反应制备PA66,其中己二酸的生产技术包括环己醇硝酸氧化法、环己烯直接氧化法、丁二烯羰基化法等。硝酸氧化环己醇是我国己二酸生产的主流工艺。
己二胺由己二腈加氢制得,己二腈的生产工艺有丁二烯法、丙烯腈电解二聚法和己二酸催化胺化法。目前,丁二烯法是工业化应用更好的方法。
由于我国PA66上下游产业链缺乏己二腈生产技术,“己二腈-己二胺-PA66”产业链被寡头高度垄断,己二腈完全依赖进口。国内PA66生产企业需要进口己二腈或己二胺或PA66盐作为原料。
20世纪70年代,中国石油辽阳分公司引进己二酸催化氨化生产己二腈技术,年产2万吨,2002年停产。2015年,山东润兴化工公司通过丙烯腈电解生产10万吨/年己二腈,但在试生产过程中发生爆炸,项目停止。
目前,英威达已与上海化学工业区(SCIP)签署合作备忘录,启动40万吨己二腈生产基地的设计规划。英威达正在有序推进该项目,总投资超过84亿元人民币。2020年1月,该项目已通过环境影响评价和安全预评价。目前,项目正在进行详细设计和设备采购,工艺设备采购订单已完成90%。计划2022年建成投产。
2020年7月,中国天辰工程有限公司与山东齐翔腾达采用天辰自有技术,计划建设20万吨/年己二腈工厂,预计2023年建成。
此外,河南夏光高分子材料有限公司引进瑞典国际化工技术,5万吨/年己二腈项目已完成可行性论证。如果上述项目顺利投产,有望改变国内尼龙行业格局。
PA6和PA66国内市场现状
PA6市场情况
2018年中国PA6产能450万吨,产量317万吨,占全球产量的52.8%。它是世界上更大的PA6生产国和消费国。目前,中国有50多家PA6生产企业,其中12家年生产能力超过15万吨,如表2所示。
表2018年国内PA6 (15万吨/年以上)生产企业
从表2可以看出,目前国内PA6生产企业主要集中在华南和华东地区,以民营企业为主。前12家企业总产能为237万吨,占全国总产能的52%。据统计,未来PA6新增产能约为400万吨,其中大部分是原有生产装置的改扩建。未来国内PA6的发展将主要是生产设备的大型化、上下游一体化和生产集中度的提高。
目前,我国PA6下游主要用于纤维生产,约占消费量的80%。由于国内产能的不断扩大,PA6产品势必会形成激烈的竞争。当时的市场竞争力主要在于技术先进、成本低,以及生产高附加值产品,如工程塑料、改性塑料等。
PA66市场情况
2018年,PA66全球总产能为282万吨。中国是世界第二大PA66生产国,产能为51.2万吨,占全球产能的23.3%。国内共有7家PA66生产企业,具体产能见表3。
表3 2018年国内PA66生产企业
PA66在工程塑料中的应用约占消费量的60%。由于其强度高、刚性好、耐冲击、耐油、耐磨,产品主要用于汽车零部件、电力和电子器件。目前,中国是世界上更大的汽车生产和消费国。未来,国内对PA66的需求仍在增长。相比国外相对成熟的行业,国内PA66市场的竞争也将变得激烈。
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目前,我国尼龙工业正处于高速发展阶段,产量和消费量都在逐步增加。首先,要不断更新技术,开发高附加值的特种尼龙,提高国内尼龙产品的竞争力。二是拓宽产品下游应用范围,不断开发新的应用领域,抢占工程塑料市场;第三,未来PA6行业供需将逐步平衡,产能集中度将不断提高,竞争将凸显。增加产能和扩大生产需要谨慎。